São usados normalmente em situações de cerimônia: Vossa Excelência, Vossa Senhoria, Vossa Alteza etc.
Quando o presidente fala em cadeia nacional, o locutor diz "Vamos ouvir a palavra do Excelentíssimo Senhor Presidente da República...".
O presidente é Excelência. Usa-se esse pronome de tratamento para todas as autoridades constituídas, do vereador ao presidente.
É oportuno aqui tocar numa dúvida comum em relação aos pronomes de tratamento: quando usar Vossa e Sua? Ao falarmos diretamente com a pessoa, devemos usar Vossa; quando estivermos falando da pessoa, usaremos Sua. Aproveitando o exemplo acima: o locutor da Agência Nacional anunciaria aos brasileiros "Sua Excelência, o Presidente da República ...". No caso, o locutor estaria falando do Presidente.Se estivesse falando com o presidente, o correto seria " Vossa Excelência...".
Outra confusão corrente é quanto ao uso do possessivo. Qual das duas formas a seguir seria correta:
Vossa Senhoria deve expor seu projeto ou Vossa Senhoria deve expor vosso projeto?
Vossa Senhoria é pronome de tratamento e pertence sempre à 3ª pessoa.
Ex: Vós deveis apresentar vosso projeto.
Há uma dica para facilitar a compreensão. Pense na palavra você, que também é pronome de tratamento da 3ª pessoa. Como você diria:
Você deve expor seu pensamento ou Você deve expor vosso pensamento?
A alternativa correta é a primeira.
Se Vossa Senhoria ou Vossa Excelência são de 3ª pessoa, usamos seu projeto ou seu pensamento.
Caso você encontrasse o Presidente da República, perguntaria a ele: Vossa Excelência recebeu a carta que lhe enviei ou Vossa Excelência recebeu a carta que vos enviei?
O correto seria a carta que lhe enviei. Eu enviei ao Senhor, a Vossa Excelência, a você e, portanto, lhe enviei. Os pronomes de tratamento sempre estão relacionados à 3ª pessoa.